无机抗菌剂的制备方法
抗菌剂根据其材料的不同,可分为有机抗菌剂和无机抗菌剂2种类型。有机抗菌剂为传统的抗菌剂,在医疗领域及各工业领域得到了广泛应用;无机抗菌剂通过抗菌成分Ag+、Cu2+、Zn2+等离子及其化合物及和其金属结合于无机材料而制得。而所谓抗菌功能材料主要是引进无机抗菌剂,并以其耐热性好,安全性高的优点,得到较快发展,可广泛应用于涂料、纤维布匹、有机塑料(包括冰箱内壳)、陶瓷、搪瓷等领域。由于无机抗菌剂有优于有机抗菌剂之处,所以对无机抗菌剂及抗菌功能材料作一概述。
根据载体类型,无机抗菌剂又可分为以下几类,它们的制备方法分别是:
1、A型合成沸石是铝酸钠和硅酸纳在95℃时水热合成的。这种沸石有离子交换能,组成是NaO2·AlO3·2SO2·45H2O。沸石类抗菌剂的制备方法是在A型合成沸石的水悬浊液中加入AgNO3、ZnO、CuSO4的水溶液,靠离子交换将结晶构造中的钠置换成一定量的金属离子,干燥后烧结而成。
2、硅胶类抗菌剂是SiCl4在碱性下加水分解后,在酸性中胶体化,加入AgNO3、Ag2S2O3或ZnCl2干燥成含水4%的金属作主体的无定型粉末(硅胶)
3、玻璃类抗菌剂是在硅酸盐玻璃(组成:NaO2-SiO2B2O3)中加入银、锌或铜离子作主体。一般的玻璃在中性的水中几乎不溶解,但是可通过改变玻璃的组成来自由控制在水中的溶解度,通常B2O3的组成比增大时,玻璃的溶解度上升,SiO2的组成比增大时,玻璃的溶解度下降。玻璃类抗菌剂是用B2O3的组成比大和溶解度大的玻璃作金属离子的载体,随着玻璃的溶解,金属离子被逐渐释放。
4、磷酸锆、羟基磷灰石和硅酸钙等水系悬浊液与硝酸银溶液混合,利用离子的相互作用或分子间力作主体,把Ag离子附载在胶体的构造中。
5、硅酸盐类抗菌剂是Ag+、Zn2+离子在水系中进入硅酸铝镁(组成:SiO2-AlO3MgO)后,干燥烧结而成。
6、磷酸锆与钛酸钾(针状单晶)作为结晶构造中的成份,把Ag+离子负载在其上。负载银的磷酸锆抗菌剂的制备方法是用水热合成法制得的结晶磷酸锂锆中的锂经过酸处理后,与质子交换,进而质子与Ag+离子交换,干燥后,在高温下烧结而成的。一般无机抗菌剂的**后制造工程是在各种条件下烧结成的。烧结温度与时间对抗菌活性非常重要。根据载体的种类、性质的不同,以银为例,通常烧结温度低时为Ag+离子状态,温度上升呈Ag2O,温度再升高,成为金属银,烧结温度控制着银的缓释性,影响着抗菌剂的效力,进而影响制剂的色调。
7、其它无机抗菌剂,有添加表面活性剂的TiO2水性乳状液把AgCl稳定的制剂,也有象蒙脱石这样的粘土矿物的层状结晶构造,负载金属离子或其盐制成的制剂
以上无机抗菌剂大多数是设计成Ag+、Zn2+和Cu2+离子的缓释型,从载体中溶出的金属离子为抗菌成分。另一方面Ag+离子等不完全溶出的磷酸锆和TiO2等通过光反应生成的活性氧也是杀菌成份